慶応三年（一八六七）正月、徳川幕府はパリで開催される万国博覧会に徳川昭武（清水家当主、将軍慶喜の実弟、一八五三～一九一〇、当時満十四歳）を代表とする外交使節団を派遣した。使節一行の顔ぶれは、駐仏公使である外国奉行向山隼人正一履（一八二六～九八）、同支配組頭田辺太一（一八三一～一九一五）以下の外国方役人、昭武の身辺警護にあたる水戸藩士、庶務・会計担当の渋沢篤太夫（栄一、一八四〇～一九三一）や留学生などで、ほかに英公使館附通訳アレクサンダー・フォン・シーボルト（一八四六～一九一一）も同行していた。
昭武一行は、同年三月パリに到着、博覧会終了後は八月～十一月にかけて欧州各国を巡歴した。昭武は、この後数年間フランスに留まって勉学する予定であったが、幕府の倒壊にともない翌年十二月に帰国した。
本史料は、この外交使節に関わる諸書類をまとめたものであり、四冊の構成は、「出帆前之件」（慶応二年十月～同三年正月）、（天）「出帆之件」（慶応三年正月～七月）、（地）「出帆後之件」（慶応三年八月～十月）、（人）「出帆後之件」（慶応三年十月～同四年七月）となっている。内容的には、使節の出立準備や博覧会展示品の選定・輸送に関する文書、日本出立後の向山・田辺と日本の外国方役人との往復書状、渡仏中諸費用の捻出や支払いに関する文書など、当該期間の間に外国方で作成したり受け取った文書類の控や写（原文書も含む）からなる。
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